Citation link: https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:467-1568
DC FieldValueLanguage
dc.contributor.authorNagel, René-
dc.date.accessioned2019-09-02T09:54:59Z-
dc.date.available2006-10-25T12:12:12Z-
dc.date.available2019-09-02T09:54:59Z-
dc.date.issued2001-
dc.description.abstract6 Li und 7 Li MAS-NMR-spektroskopische Untersuchungen an ternären und quaternären Lithiummagnesiumchloriden sowie Rontgen- und Neutroneneinkristall-Untersuchungen an Iodaten und Periodaten von zweiwertigen Metallen Ein wesentlicher Teil dieser Dissertation beschäftigt sich mit 6 Li Festkorper-NMR-spektroskopischen Untersuchungen an ternären und quaternären Lithiummagnesiumchloriden. So konnte mit der MAS-Technik entsprechend der beiden unterschiedlichen Positionen der Lithiumionen in der invers Spinellstruktur zwei Signale beobachtet werden. Aufgrund einer vergleichenden Messung an Li 2 ZnCl 4 (Li besetzt nur die 16d Oktaederlage) sowie 6 Li MAS-NMR-Messungen von lithiumdefizienten Verbindungen Li 2-2x Mg 1+x Cl 4 , Li 2-x Cu x MgCl 4 und Li 2-x Na x MgCl 4 konnte für die Stammverbindung Li 2 MgCl 4 das Signal 1 mit einer chemischen Verschiebung von 1,2 ppm der tetraedrisch koordinierten 8a-Lage und Signal 2 mit einer chemischen Verschiebung von 0,3 ppm der oktaedrischen 16d-Lage in der invers Spinellstruktur zugeordnet werden. Mit Hilfe von 6 Li-1D-EXSY-Festkorper-NMR-Untersuchungen konnte für die Dynamik der tetraedrisch koordinierten Lithiumionen in Li 2 MgCl 4 eine Aktivierungsenergie von 6,6 kJ/mol ermittelt werden. Diese ist auf die lokale Bewegung der Lithiumionen innerhalb des Tetraederplatzes zurückzuführen. Um eine detaillierte Interpretation der IR- und Raman-spektroskopischen Daten vornehmen zu konnen, sind fundierte Kenntnisse der Struktur erforderlich. Diese konnten mittels Rontgen- und Neutronenbeugungsuntersuchungen an Einkristallen von Iodaten und Periodaten zweiwertiger Metalle bestimmt werden. So zeigt die Neutroneneinkristalluntersuchung von Co(IO 3 ) 2 ⋅4H 2 O das der Zusammenhalt zwischen den Schichten nicht durch Wasserstoffbrückenbindungen, sondern viel mehr durch interionische Iod-Sauerstoff-Wechselwirkungen mit einen I-O(1)-Abstand von 277,9(1) pm gewährleistet wird. Weiterhin konnten mittels Neutronen- oder Rontgenbeugungsuntersuchungen an Einkristallen die Strukturen von Li 1,25 Cd 1,67 In 0,48 Cl 6 , Li 0,24 Mn 1,71 In 0,78 Cl 6 , an (NH 4 ) 21 [H 3 Mo 51 (MoNO) 6 V 6 O 183 (H 2 O) 18 ]⋅53H 2 O, Cd 0,967 Ga 0,022 Cr 2 Se 4 und Pd(S 2 CN(C 5 H 11 ) 2 ) 2 bestimmt werden.de
dc.description.abstractThe major part of this thesis deals with 6 Li solid state spectroscopic investigations of ternary and quaternary lithium magnesium chlorides. The 6 Li MAS-NMR spectres show two separate signals in accordance with the two different sites of the Li ions in an inverse spinel structure. Due to comparative 6 Li MAS-NMR spectroscopic measurements of 6 Li 2 ZnCl 4 (Li occupies only the octahedral 16d sites) and of the lithium deficient compounds Li 2-2x Mg 1+x Cl 4 , Li 2-x Cu x MgCl 4 and Li 2-x Na x MgCl 4 the signal 1 with a chemical shift of 1.2 ppm can be assigned to the tetrahedral co-ordinated 8a site and signal 2 with a chemical shift of 0.3 ppm to the octahedral co-ordinated 16d site in an inverse spinel type. 6 Li MAS NMR spectra including 1D-EXSY experiments have been recorded and are discussed with respect to the dynamics of the tetrahedral co-ordinated lithium ions in Li 2 MgCl 4 and the activation energy could be determined to 6.6 kJ/mol. This can be ascribed to a local motion of the Li ions within a tetrahedral site. Neutron diffraction experiments of Co(IO 3 ) 2 ⋅4H 2 O single crystals are carry out in order to allow a more detailed interpretation of IR- and Raman-data. This exhibits that the interaction of the layered structure is not caused by hydrogen bonds but by interionic I-O-interactions with a I-O(1) distance of 277.9(1) ppm. Furthermore the structures of Li 1,25 Cd 1,67 In 0,48 Cl 6 , Li 0,24 Mn 1,71 In 0,78 Cl 6 , (NH 4 ) 21 [H 3 Mo 51 (MoNO) 6 V 6 O 183 (H 2 O) 18 ]⋅53H 2 O, Cd 0,967 Ga 0,022 Cr 2 Se 4 und Pd(S 2 CN(C 5 H 11 ) 2 ) 2 could be determined by both X-ray and neutron-diffraction experiments.en
dc.identifier.urihttps://dspace.ub.uni-siegen.de/handle/ubsi/156-
dc.identifier.urnurn:nbn:de:hbz:467-1568-
dc.language.isodede
dc.rights.urihttps://dspace.ub.uni-siegen.de/static/license.txtde
dc.subject.ddc540 Chemiede
dc.subject.other6 Li-MAS-NMRde
dc.subject.otherschnelle Lithiumionenleiterde
dc.subject.otherRöntgen- und Neutronenbeugungde
dc.title6 Li und 7 Li MAS-NMR-spektroskopische Untersuchungen an ternären und quaternären Lithiummagnesiumchloriden sowie Röntgen- und Neutroneneinkristall-Untersuchungen an Iodaten und Periodaten von zweiwertigen Metallende
dc.typeDoctoral Thesisde
item.fulltextWith Fulltext-
ubsi.date.accepted2001-03-02-
ubsi.publication.affiliationFachbereich 8, Chemie - Biologiede
ubsi.subject.ghbsUQF-
ubsi.type.versionpublishedVersionde
Appears in Collections:Hochschulschriften
Files in This Item:
File Description SizeFormat
nagel.pdf7.66 MBAdobe PDFThumbnail
View/Open

This item is protected by original copyright

Show simple item record

Page view(s)

478
checked on Mar 29, 2024

Download(s)

269
checked on Mar 29, 2024

Google ScholarTM

Check


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.