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Dokument Type: Doctoral Thesis
Title: Hochstereoselektive Aldolreaktionen mit Metallbis- und Metallpolyenolaten zur Darstellung von Tetrahydropyran-2,4-diolen
Authors: Koy, Thomas 
Institute: Fachbereich 8, Chemie - Biologie 
Free keywords: Metallenolat, Dominoaldolreaktion, Indiumtrisenolat
Dewey Decimal Classification: 540 Chemie
GHBS-Clases: UZS
Issue Date: 2002
Publish Date: 2005
Abstract: 
Es wurden erfolgreich die Metallenolate der Gruppe 13 in der Dominoaldolreaktion
zum Aufbau von Tetrahydropyran-2,4-diolen eingesetzt. Dabei wurde eine Reaktionskaskade
durchlaufen, bei der 5 stereogene Zentren neu gebildet wurden. Durch die optimale
Reaktionsführung wurde lediglich ein einziges Stereoisomer aus 16 möglichen synthetisiert.
Auf diesem Wege konnten Alkyl-, Aryl- und Alkoxy-substituierte Tetrahydropyran-2,4-diole
hergestellt werden. Es wurde gezeigt, daß innerhalb der Gruppe 13 die Indiumtrisenolate am
erfolgreichsten in der Dominoaldolreaktion eingesetzt werden konnten, was auf die
physikalischen Eigenschaften wie Ionenradius, Elektronegativität und Ladungsdichte des
Indium(III)ions zurückzuführen ist. Aufgrund der erhaltenen Ergebnisse aus der Metall
gesteuerten Dominoaldolreaktion konnte ein mechanistisches Modell der Produktbildung
erarbeitet werden. Die relative Konfiguration der erhaltenen Produkte konnte in einigen
Fällen mittels Röntgenstruktur einwandfrei bestimmt werden, während sonst die relative
Konfiguration der Produkte durch NMR-spektroskopische Methoden geklärt wurden.
Außerdem wurden erste Vorversuche zur Dominoaldolreaktion über zwei getrennte
Metallzentren durchgeführt.

Enolates of tetrahydropyran-2,4-diols with metals from group XIII were successfully
used to catalyse the domino aldol reaction. Further a series of reactions was performed to
obtain products containing 5 stereogenic centers. Optimising the reaction conditions enabled
isolation of one stereoisomer out of 16 possible isomers. Alkyl-, aryl- and alkoxy substituted
tetrahydropyran-2,4-diols were thus synthesised by the above mentioned strategy. Among the
group XIII metal enolates used indium tris enolate was found to be most effective. This is due
to various physical characteristics such as ion radius, electronegativity and charge density of
the indium(III)ions. A mechanistic model for the metal controlled domino aldol reaction was
deduced from the results obtained. The relative configuration of all the products was assigned
by NMR and in few cases by x-ray crystallography. Additionally first preliminary tests for
domino aldol reaction over two localseparated metal centers were performed.
URN: urn:nbn:de:hbz:467-138
urn:nbn:de:hbz:467-8636
URI: https://dspace.ub.uni-siegen.de/handle/ubsi/863
License: https://dspace.ub.uni-siegen.de/static/license.txt
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